１．１仪器与试剂
ＡＦＳ９９００型原子荧光光谱仪；ＨＨ８型数显恒
温水浴锅；ＬａｂＴａｃｈ型恒温电热板。
砷标准储备溶液：１０００ｍｇ·Ｌ－１，使用时用水
稀释至所需质量浓度。
汞标准储备溶液：１０００ｍｇ·Ｌ－１，使用时用水
稀释至所需质量浓度。
硝酸盐酸混合溶液：用硝酸（１＋１）溶液和盐酸
（１＋１）溶液按１∶３的体积比混合。
硫脲抗坏血酸混合溶液：称取硫脲５ｇ和抗坏
血酸５ｇ，用水溶解并稀释至１００ｍＬ。
硼氢化钾溶液：２０ｇ·Ｌ－１，称取氢氧化钾８．０ｇ
放入盛有１Ｌ水的烧杯中，溶解后再加入硼氢化钾
２０ｇ，溶解混匀，现用现配。
氩气纯度为９９．９９％；硝酸、盐酸为优级纯；其
余试剂均为分析纯；试验用水为超纯水。
１．２仪器工作条件
水浴加热温度以水沸腾为准；电热板的加热温
度为（１００±５）°C；原子荧光光谱仪的工作条件见
表１。
１．３试验方法
１．３．１样品预处理
水浴消解：取整张滤膜（直径为９０ｍｍ），用陶
瓷剪刀剪成小块放入５０ｍＬ比色管中，加入硝酸
盐酸混合溶液１５．０ｍＬ，使滤膜浸泡其中，轻轻盖上
塞子，置于水浴锅中，沸腾加热消解２ｈ。消解结束
后，取出比色管，冷却后用水定容，摇匀，静置待溶液
澄清电热板消解：取整张滤膜（直径为９０ｍｍ），用
陶瓷剪刀剪成小块置于１００ ｍＬ聚四氟乙烯烧杯
中，加入硝酸盐酸混合溶液１５．０ｍＬ，使滤膜浸泡
其中，盖上表面皿，放置在电热板上，于（１００±５）°C
加热消解２ｈ，冷却后转移至５０ｍＬ比色管中，用水
定容，摇匀，静置待溶液澄清。
取同批号空白滤膜两份，按样品预处理相同步
骤同时操作，制备成空白溶液１．３．２样品分析
分别移取适量上述预处理的空白溶液和样品溶
液于２５ｍＬ比色管中，加入盐酸１．５ｍＬ、硫脲抗坏
血酸混合溶液２．５ｍＬ，用水定容，摇匀，放置３０ｍｉｎ
后，按仪器工作条件测定砷。如果样品中砷的浓度
超出测定范围，应减少取样量或将样品溶液适当稀
释后再重新测定。
按仪器工作条件对上述预处理的空白溶液和样
品溶液中的汞直接进行测定，如果样品中汞的浓度
超出测定范围，应将样品溶液适当稀释后再测定２结果与讨论
２．１滤膜的选择
测定大气颗粒物中的砷、汞时，滤膜的机械强
度、稳定性、颗粒物的捕集效率、气体阻力和负荷量、
元素本底值等选择标准，以及滤膜的材质、产地及规
格等因 素 对 采 样 过 程 及 测 定 结 果 都 有 一 定 的 影
响［２５］
。不同的酸消解体系和消解方法对滤膜中砷、
汞的提取效率也存着差异［２６］
。目前国内已颁布的
标准中多采用玻璃纤维滤膜和过氯乙烯滤膜等采集
颗粒物样品。试验选取石英滤膜、微孔滤膜、醋酸纤
维滤膜、聚偏氟乙烯滤膜、丙纶乙烯滤膜和玻璃纤维
滤膜等６种材质的滤膜，在水浴和电热板加热两种
消解条件下，测定空白滤膜中砷和汞的本底值，结果
见表２。
由表２可知：空白玻璃纤维滤膜中砷、汞的本底
值较高，其他５种滤膜中砷和汞的本底值均较低。
在水浴和电热板消解过程中，聚偏氟乙烯滤膜和丙
纶乙烯滤膜呈塑料状漂浮在酸溶液上面，达不到完
却能够完全溶解。综合考虑元素的提取程度、材质
和价格等因素，试验选用微孔滤膜采集颗粒物样品。
２．２标准曲线及检出限
分别将１０００ｍｇ·Ｌ－１的砷、汞标准储备溶液
用盐酸（５＋９５）溶液逐级稀释成０．１００ｍｇ·Ｌ－１的
砷、汞标准溶液，再取适量，根据１．３．２节配制成０，
２．００，４．００，８．００，１６．０，３２．０，６４．０μｇ·Ｌ－１的砷标
准 溶 液 和０，１．００，２．００，４．００，８．００，１０．０，
１２．０μｇ·Ｌ－１的汞标准溶液，按仪器工作条件进行
测定，以砷、汞的响应荧光强度和对应的质量浓度进
行线性回归，其线性范围、线性回归方程和相关系数
见表３。
根据ＨＪ１６８－２０１０《环境监测 分析方法标准
制修订技术导则》［２７］中相关规定，空白滤膜经预处
理后平行测定７次，以测定结果的标准偏差计算出
方法的检出限，以４倍的检出限作为测定下限，结果
见表３。
２．３方法的精密度和准确度
试验分别于同一批次的每张空白滤膜中加入约
３０ｍｇ颗粒物参考物质（１６４８ａ）或一定量的土壤标
准物质（ＧＳＳ３和ＧＳＳ５）制成模拟样品，分别用水
浴消解法和电热板消解法进行预处理，按仪器工作
条件测定砷和汞，各平行测定６次，结果见表４
汞的测定值与认定值相符，砷、汞的测定结果的相对
标准偏差（ＲＳＤ）均小于５．０％。
２．４回收试验
将空白滤膜样品剪碎到容器中，加入一定量的
砷、汞标准溶液，分别用水浴消解法和电热板消解法
进行处理，按仪器工作条件各平行测定６次，计算加
标回收率，结果见表５
加标回收率在９０．３％～１０４％之间，汞的加标回收
率在８２．０％～１１４％之间。
２．５样品分析
将滤膜样品剪碎到容器中，分别用水浴消解法
和电热板消解法进行预处理，按照仪器工作条件测
定砷、汞，重复测定６次，结果见表６。
由表６可知：滤膜样品经水浴和电热板加热消
解后，砷的ＲＳＤ在１．６％～４．２％之间，汞的ＲＳＤ在
定结果的相对标准偏差较低，而汞的含量较低，测定
结果的相对标准偏差就比较高。
本工作建立了大气颗粒物中砷、汞污染物同时
采样、同时消解后利用原子荧光法进行测定的方法，
方法简便快速、灵敏度高、选择性好，精密度和准确
度均能满足微量分析的要求。方法中采用同时消解
的预处理方法，操作简单，试剂用量少，消耗时间短，
省时省力，还能减少成本。