１．１仪器与试剂
日立Ｆ４５００型 荧 光 分 光 光 度 计，日 立ＵＶ
３０１０型紫外可 见 分 光 光 度 计，ＰＢ１０型 精 密 酸 度
计，ＳＺＣＬ２型智能控温磁力搅拌器，ＷＧ９０２０Ａ型
卧式电热鼓风干燥箱，Ｈ１６５０Ｒ型台式高速冷冻离
心机，５０ｍＬ聚四氟乙烯反应釜。
新霉素标准储备溶液：１．０×１０－５
ｍｏｌ·Ｌ－１，称
取新霉素０．００７１２ｇ于２５０ｍＬ烧杯中，加少量水
溶解后，移至１Ｌ容量瓶中，用水定容，置于冰箱中
冷藏保存。
氯化铜、三氯化铟、硫脲、氢氧化钠、巯基乙酸、
新霉素均为分析纯；试验用水为二次蒸馏水。
１．２试验方法
１．２．１ＣｕＩｎＳ２量子点制备
将氯化铜０．４０９ｇ和三氯化铟０．５３１ｇ溶于水
中，然后加入巯基乙酸２．５ｍＬ，磁力搅拌２０ｍｉｎ。
用１．０ｍｏｌ·Ｌ－１氢氧化钠溶液调节ｐＨ至１１．０，加
入硫脲０．３６５ｇ，磁力搅拌至完全溶解后转入反应釜
中，在１５０°C干燥箱中反应２１ｈ，待冷却至室温后取
出。加入乙醇使ＣｕＩｎＳ２量子点沉降，离心后将沉淀
溶于水中，置于４ °C冰箱中保存备用。１．２．２样品前处理
将在市场购买的新鲜小白菜用捣碎机捣碎，混
合均匀后，置于冰柜中保存备用。
称取小白菜试样５．０００ｇ置于１００ｍＬ锥形瓶
中，加 入 甲 醇５０ ｍＬ，超 声 提 取１０ ｍｉｎ，以
１２０００ｒ·ｍｉｎ－１转 速 离 心１０ ｍｉｎ，取 上 清 液 于
５０ｍＬ鸡心瓶中，减压浓缩至１０ｍＬ，转入５０ｍＬ容
量瓶中，加水定容，置于冰箱中冷藏备用。
１．２．３新霉素测定
在一系列５ｍＬ比色管中，依次加入ＣｕＩｎＳ２量
子点０．５ ｍＬ、ｐＨ８．０的三羟甲基氨基甲烷盐酸
（ＴｒｉｓＨＣｌ）缓冲溶液０．５ｍＬ和一定量的新霉素标
准溶液，用水稀释至刻度，摇匀。室温下静置５ｍｉｎ
后，以激发波长３５０ｎｍ测定体系的荧光强度（
犐ｆ）和
空白溶 液（未 加 入 新 霉 素 标 准 溶 液）的 荧 光 强 度
（
犐０），计算体系荧光猝灭强度（Δ
犐＝
犐０－
犐ｆ）。２结果与讨论
２．１犆狌犐狀犛２量子点的形貌表征
巯基乙酸修饰ＣｕＩｎＳ２量子点的透射电子显微
镜（ＴＥＭ）图见图１。
散性较好，平均粒径约为３．８ｎｍ。
２．２犆狌犐狀犛２量子点和新霉素作用的荧光光谱
巯基乙酸修饰ＣｕＩｎＳ２量子点的紫外可见吸收
光谱和荧光发射光谱见图２。
由图２可知：ＣｕＩｎＳ２量子点的紫外可见吸收
峰位于波长６００ｎｍ处；当激发波长为３５０ｎｍ时，
ＣｕＩｎＳ２量子点的荧光发射峰位于５４０ｎｍ处，荧光
发射峰窄而对称，表明ＣｕＩｎＳ２量子点具有较好的荧
光性能。
在ＣｕＩｎＳ２量子点中加入系列新霉素标准溶液，
量子点荧光强度发生了显著的降低，且随着新霉素在加入量的增加，荧光发射峰也略有红移（见图３），据
此建立了一种测定新霉素含量的荧光猝灭法
ＴｒｉｓＨＣｌ缓冲溶液中Δ犐最大且稳定。同时，考
察了ＴｒｉｓＨＣｌ缓冲溶液的酸度对Δ
犐的影响。结果
表明：随ｐＨ的 增 加，Δ
犐逐 渐 增 强；当ｐＨ为８．０
时，Δ
犐达到最大值；此后随ｐＨ增加，Δ
犐逐渐降低。
试验进一步考察了ＴｒｉｓＨＣｌ缓冲溶液用量对Δ
犐的
影响。结果表明：随ＴｒｉｓＨＣｌ缓 冲 溶 液 用 量 的 增
加，Δ
犐逐渐增大；当缓冲溶液用量为０．５ｍＬ时，Δ
犐
达到最大值；继续增加缓冲溶液用量，Δ
犐反而减小。
试验 选 择 加 入ｐＨ ８．０的ＴｒｉｓＨＣｌ缓 冲 溶 液
０．５ｍＬ。
２．３．２量子点的浓度
试验考察了ＣｕＩｎＳ２量子点浓度对体系荧光猝
灭强度的影响，其结果见图４
２．３．１缓冲溶液的酸度及用量
试验考察了ＴｒｉｓＨＣｌ、ＢＲ、乙酸乙酸钠等缓冲
溶液对体系荧光猝灭强度Δ
犐的影响。结果表明在ＴｒｉｓＨＣｌ缓冲溶液中Δ
犐最大且稳定。同时，考
察了ＴｒｉｓＨＣｌ缓冲溶液的酸度对Δ
犐的影响。结果
表明：随ｐＨ的 增 加，Δ
犐逐 渐 增 强；当ｐＨ为８．０
时，Δ
犐达到最大值；此后随ｐＨ增加，Δ
犐逐渐降低。
试验进一步考察了ＴｒｉｓＨＣｌ缓冲溶液用量对Δ
犐的
影响。结果表明：随ＴｒｉｓＨＣｌ缓 冲 溶 液 用 量 的 增
加，Δ
犐逐渐增大；当缓冲溶液用量为０．５ｍＬ时，Δ
犐
达到最大值；继续增加缓冲溶液用量，Δ
犐反而减小。
试验 选 择 加 入ｐＨ ８．０的ＴｒｉｓＨＣｌ缓 冲 溶 液
０．５ｍＬ。
２．３．２量子点的浓度
试验考察了ＣｕＩｎＳ２量子点浓度对体系荧光猝
灭强度的影响，其结果见图４在ＴｒｉｓＨＣｌ缓冲溶液中Δ
犐最大且稳定。同时，考
察了ＴｒｉｓＨＣｌ缓冲溶液的酸度对Δ
犐的影响。结果
表明：随ｐＨ的 增 加，Δ
犐逐 渐 增 强；当ｐＨ为８．０
时，Δ
犐达到最大值；此后随ｐＨ增加，Δ
犐逐渐降低。
试验进一步考察了ＴｒｉｓＨＣｌ缓冲溶液用量对Δ
犐的
影响。结果表明：随ＴｒｉｓＨＣｌ缓 冲 溶 液 用 量 的 增
加，Δ
犐逐渐增大；当缓冲溶液用量为０．５ｍＬ时，Δ
犐
达到最大值；继续增加缓冲溶液用量，Δ
犐反而减小。
试验 选 择 加 入ｐＨ ８．０的ＴｒｉｓＨＣｌ缓 冲 溶 液
０．５ｍＬ。
２．３．２量子点的浓度
试验考察了ＣｕＩｎＳ２量子点浓度对体系荧光猝
灭强度的影响，其结果见图４２．５标准曲线与检出限
按试验方法对新霉素标准溶液系列进行测定，
并绘制标准曲线。结果表明：新霉素的浓度在１．０×
１０－８～２．０×１０－７
ｍｏｌ·Ｌ－１内与其对应的Δ
犐呈线
性关系，其线性回归方程为
狔＝３．７４７
狓＋０．５１３３，
相关系数为０．９９９３。以空白的３倍标准偏差除以
标准曲线的斜率计算方法的检出限（３
狊／
犽）为２．０×
１０－１０
ｍｏｌ·Ｌ－１。
２．６样品分析
按试验方法处理并测定小白菜，样品中未检出
新霉素，表明样品中无新霉素或其含量低于检出限。
在样品提取液中加入不同浓度水平的新霉素标准溶
液，进行加标回收试验，精密度和回收试验结果见
表１
间，相对标准偏差（ＲＳＤ）在１．９％～２．４％之间。
本工作建立了测定新霉素含量的荧光猝灭法。
该方法操作简单、线性范围宽、灵敏度高、检测成本
低，可用于果蔬中新霉素残留量的快速分析检测。