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分享:电感耦合等离子体原子发射光谱法 测定辉钼矿中铼的含量

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浏览:- 发布日期:2023-05-12 16:42:15【

铼是一种稀有难熔金属,不仅具有良好的塑性、机械性和抗蠕变性能,还具有良好的耐磨损、抗腐蚀性能,对除氧气之外的大部分燃气能保持比较好的化学惰性。铼及其合金被广泛应用于航空航天、电子工业、石油化工等领域。

铼属于高度分散元素,在地壳中平均质量分数为1×10-7%,主要赋存于辉钼矿、铜钼矿中,在自然界中尚未发现含铼的独立矿物[1]。辉钼矿是钼的二硫化物,铼含量最高可达0.X%,是提炼铼的重要资源[2]。

准确测定辉钼矿中铼含量,对辉钼矿的综合利用意义重大。目前对于铼的分析方法众多[35],主要有催化极谱法[6]、比色法[710]、电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICPAES)[1115]、电感耦合等离子体质谱法(ICPMS)[1619]、X 射线荧光光谱法[20]。ICPAES测定分析快速,对大多数元素测定结果稳定可靠[13],并且已成功应用于一些样品中铼的测定[45]。辉钼矿中铼含量较低,本工作通过称取较多样品与氧化钙、高锰酸钾伴熔,用沸水提取、过滤,对滤液进行浓缩、酸化,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法快速、准确地测定辉钼矿中铼的含量。

试验部分

1.1 仪器与试剂

ThermoFisherIRISIntrepidIIxsp型全谱直读等离子体原子发射光谱仪。铼标准溶液:称取高铼酸钾1.9287g溶于水中,加入硝酸5mL,用水定容至1L容量瓶中,配制成1.0000g·L-1铼标准储备溶液,分取稀释成100.0mg·L-1的铼标准溶液。所用试剂均为分析纯;试验用水为二次蒸馏水。

1.2 仪器工作条件

功率1151W;载气为氩气,流量1L·min-1;雾化气压力172kPa;辅助气流量1.0L·min-1,冷却气流量14L·min-1;溶液提升量1.48mL·min-1;样品清洗时间35s,积分时间5s;垂直观测;分析谱线为Re197.312nm。

1.3 试验方法

称取试样0.5000~1.0000g置于瓷坩埚中,加氧化钙1.5g、高锰酸钾0.5g,搅匀,再覆盖氧化

钙0.3g,置于高温炉中,于650℃熔融20~30min后,取出、冷却。将坩埚置于250 mL 烧杯中,加

30mL沸水浸取(有紫色高价锰存在时滴加数滴乙醇还原),取出坩埚,微沸数分钟。冷却后,过滤至50mL烧杯中,将烧杯置于电热板加热浓缩滤液至小体积,加盐酸2mL酸化,将滤液稀释至10mL比色管,按仪器工作条件进行测定。

2 结果与讨论

2.1 元素分析谱线的选择

ICPAES测定铼有多条谱线,按灵敏度高、干扰少和无重叠的原则选择分析谱线,试验选择铼分析谱线为 Re197.312nm。结果表明:当样品溶液中铼的质量浓度在0.1mg·L-1以上时,残留基体元素不干扰铼的测定。铼标准溶液和辉钼矿样品溶液测得的光谱图见图1。

图1 铼标准溶液和样品溶液的分析谱图

图1 铼标准溶液和样品溶液的分析谱图

Fig.1 AnalyticalspectraofRestandardandsamplesolution

2.2 样品前处理及基体干扰

    试验采用氧化钙高锰酸钾伴熔法分解样品,ICPAES测定样品中的铼。样品经氧化钙高锰酸钾于650℃伴熔20~30min,样品中的铼被氧化成高铼酸根,经热水微沸提取,高铼酸根进入溶液,过滤后与大部分矿物基体分离。溶液经浓缩酸化后稀释至10mL比色管,待测。

由于辉钼矿本身具有很强的还原性,加入高锰酸钾可以增强熔剂的氧化性,尽可能将矿物中的铼氧化完全,提高回收率;高锰酸钾还可以降低氧化钙的用量,从而使下一步提取热水用量降低,易定容于小体积,并且减少了氧化钙对滤液基体的影响。

辉钼矿中大部分钼,脉石中的硅、铁,长石中的钙,熔剂氧化钙等基体元素经过滤与铼分离,溶液中仅含有少量的易被浸取的碱金属阳离子、高锰酸根离子。待测溶液杂质含量少,溶液清亮,测定干扰较少,可直接上机测试。

2.3 氧化钙及高锰酸钾的用量

    辉钼矿主要成分为二硫化钼,还含有一些脉石、长石等矿物。其中,二硫化钼本身会消耗一定量的氧化钙和高锰酸钾,其他矿物消耗极少量的氧化钙和高锰酸钾。

试验分别称取辉钼矿样品1.0000g共8份置于8个瓷坩埚中,依次加入0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0,3.5,4.0g氧化钙,搅拌均匀后置于650 ℃高温炉中熔融30min。结果表明:当氧化钙的用量为0.5,1.0,1.5,2.0,2.5g时,样品测定结果明显偏低;当氧化钙的用量为3.0,3.5,4.0g时,样品测定结果基本一致。

试验分别称取辉钼矿样品1.0000g共5份置于5个瓷坩埚中,依次加入0.1,0.3,0.5,0.7,0.9g高锰酸钾,分别加入氧化钙2.0g,搅拌均匀后置于650℃高温炉中熔融30min。结果表明:当高锰酸

钾的用量为0.3g以上时,样品测定结果基本一致。

为了进一步降低氧化钙用量,按上述流程,加入1.5g氧化钙、0.5g高锰酸钾,结果发现:国家标准物质(GBW07285、GBW07144)测定值与认定值基本一致,见表1。试验选取氧化钙1.5g、高锰酸钾0.5g。

2.4 标准曲线及检出限

    于100mL容量瓶中分别加入100mg·L-1铼标准溶液0,0.2,0.8,2,4,10,20mL,盐酸4mL,用水定容,配制成质量浓度为0,0.2,0.8,2,4,10,

20mg·L-1铼标准溶液系列,按仪器工作条件进行测定,并绘制标准曲线。结果表明:铼的质量浓度在0.05~20mg·L-1内与发射强度呈线性关系,线性回归方程为犐=3.695ρ+0.5741,相关系数为0.9998。重复测定空白溶液11次,取3倍标准偏差所对应的质量浓度为检出限,铼的检出限(3狊)为0.008mg·L-1。

2.5 样品分析和精密度试验

    按试验方法对钼矿石国家一级标准物质(GBW07285、GBW07144)及两个含铼量不同的辉钼矿样品平行测定6次,测定值及其相对标准偏差(RSD)见表1。


表1 样品分析结果和精密度试验结果(狀=6)


2.6 回收试验

    按试验方法对样品进行加标回收试验,其结果见表2。

回收试验结果

    本工作建立了氧化钙高锰酸钾伴熔,电感耦合等离子体原子发射光谱法测定辉钼矿中铼含量的分析方法。该方法减少了熔剂用量,降低了熔剂造成的杂质干扰,并且使待测元素与样品基体元素分离,避免了基体元素的干扰。方法过程简便,灵敏度高,结果准确稳定,为快速测定辉钼矿中的铼提供了方便。

(文章来源:材料与测试网)

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